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・１６８２・生国匡匝苤盍垫！垒生！！旦筮！§鲞筮！！塑堂些丛堡堡堡垒塑！￡！塑ｉ！鱼，№兰塑垒笪垫！曼，望尘：！！：塑！：！！

［Ｊ］．中华急诊医学杂志，２０１２，２１（８）：９２３－９２６．ＤＯＩ：１０．

３７６０／ｅｍａ．ｊ．ｉｓｓｎ．１６７１－０２８２．２０１２．０８．０３３．

［１０］ＺｕｅｒｃｈｅｒＭ，ＨｉｌｗｉｇＲＷ，Ｒａｎｇｅｒ－ＭｏｏｒｅＪ，ｅｔａ１．Ｌｅａｎｉｎｇｄｕｒｉｎｇ

ｃｈｅｓｔ

ｃｏｍｐｒｅｓｓｉｏｎｓｉｍｐａｉｒｓ

ｃａｒｄｉａｃ

ｏｕｔｐｕｔ

ａｎｄｌｅｆｔｖｅｎｔｒｌｃｕｌａｒ

ｍｙｏｃａｒｄｉａｌ

ｂｌｏｏｄｆｌｏｗｉｎ

ｐｉｇｌｅｔ

ｃａｒｄｉａｃａｒｒｅｓｔ［Ｊ］．ＣｒｉｔＣａｒｅＭｅｄ，２０１０，３８（４）：

１１４１．１１４６．ＤＯＩ：１０．１０９７／ＣＣＭ．Ｏｂ０１３ｅ３１８１ｃｅｌｆｅ２．

［１１］李文升，何树发，唐雄修．“萨勃”Ｔｈｕｍｐｅｒ一１００７型心肺复苏

器的临床应用［Ｊ］．中国医师杂志，２０１４，１６增刊１：７６．ＤＯＩ：

１０．３７６０／ｊ．ｉｓｓｎ．１００８—１３７２．２０１４．ｚ１．０２７．

（收稿日期：２０１６－０６－０１）

（本文编辑：龙智钢）

电感耦合等离子体质谱法直接测定全血中钨

张晗林付胜周乐舟易海燕彭仁和

４１０００７长沙，湖南省职业病防治院

通信作者：彭仁和，Ｅｍａｉｌ：ｐｒｈｌ００２＠１６３．ＣＯＩＴＩ

ＤＯＩ：１０．３７６０／ｅｍａ．ｊ．ｉｓｓｎ．１００８－１３７２．２０１６．１１．０２２

・短篇论著・

【摘要ｌ目的建立利用电感耦合等离子体质谱（ＩｃＰ－＆ｆＳ）直接测定全血中钨的方法。方法血样经过０．０５％Ｔｒｉｔｏｎ

Ｘ．１００和０．１％硝酸稀释后，选用钪、铑和铱为内标物进行校正，直接喷吸入ＩＣＰ—ＭＳ进行分析。结果钨在浓度范围内线性良

好，方法检出限为０．４０雌／Ｌ，日内、日间精密度为１．８％一３．２％，加标回收率为１０１．３％～１０６．９％。对全血标准物质测定结

果均在其质控范围内。结论该方法可用于全血中钨的测定，具有简单、快速、准确的特点，适合于大批量血样测定。

【关键词】质谱分析法；钨／血液

基金项目：２０１４年度公益性行业科研专项经费项目（２０１４００２１）

湖南作为有色金属之乡，拥有全国最大的钨矿生产基１．２方法

地。然而，关于钨对职业人群的影响研究文献较少，其危害１．２．１仪器条件仪器预热后使用仪器调谐液进行调谐，

性也未引起人们足够的认识。究其原因，缺少简便快捷测定

仪器参数如下：功率：１２５０ｗ；冷却气：１３．０Ｌ／ｍｉｎ；辅助气：

生物材料中钨的方法是一个重要的方面。钨拥有高温元素０。８８Ｌ／ｍｉｎ；载气：ｏ．８９Ｌ／ｒａｉｎ；提取电压：一１２０

Ｖ；雾化器温

的特性，普通的原子吸收石墨炉难以满足其原子化温度，而度：３℃。

原子荧光法则不适用该元素。电感耦合等离子体质谱（ＩＣＰ－１．２．２样品前处理与测定全血样品用肝素钠抗凝管采

Ｍｓ）作为近年来兴起的一种元素测定方法，其ＩＣＰ焰炬可达集，４℃冷藏保存。临用前取出恢复至室温，振荡混匀后取

１００００开尔文，使钨元素充分原子化及电离，是测定钨元素０．２５ⅡＩｌ血样，加入０．０５％ＴｒｉｘｔｏｎＸ・１００和０．１％硝酸的稀

的理想工具。文献报道的血液元素分析方法，主要的前处理释液４．７５ｍｌ，振荡混匀后测定。质控样在同一条件下处理。

方法有微波消解法、水浴消懈法以及直接稀释法¨剖。笔者

采用在线内标加人方式测定元素含量。

选择直接稀释法，建立利用电感耦合等离子体质谱（ＩＣＰ－１．２．３测定条件优化

ＭＳ）直接测定全血中钨的方法，结果报道如下。１．２．３．１元素质量数及内标选择全血中含有大量Ｃ以及

ｌ材料与方法

较多的Ｏ、Ｎ、Ｈ等元素，它们可以与工作气体缸结合形成多

１．１材料

原子离子干扰。钨有５种同位素，各有不同的自然丰度并受

１．１．１仪器与试剂电感耦合等离子体质谱仪）（２型（美

到不同的多原子离子干扰（表１），故应在避免多原子离子干

国ｎｅ珊ｏＦｉｓｈｅｒ公司），配有六极杆碰撞反应池（ｃｃ＇ｒ）；

扰的前提下选择自然丰度较高的同位素。同时应选用样品

Ｍｉｌｌｉ．Ｑ超纯水机（美国Ｍｉｌｌｉｐｏｒｅ公司）；漩涡混合器Ｖｏｒｔｅｘ．

中不含有的元素作为内标来消除诸如样品基体效应等非质

Ｇｅｎｉｅ２（美国ＳｃｉｅｎｔｉｔｌｅＩｎｄｕｓｔｒｉｅｓ公司）。曲拉通ＴｒｉｔｏｎＸ．１００

谱干扰。综上，此方法选择质量数为１８２的钨同位素，并使

（Ｒｏｈｍ．Ｈａａｓ进口分装优级纯，批号：８５０４１１）；６５％硝酸（超

用Ｓｃ、Ｒｈ和Ｉｒ为内标元素。

高纯，批号：Ｚ２８４８４１３０６）；超纯水（电阻率１８．２

Ｍ１１．ｃｍ）；

１．２．３．２稀释倍数及线性范围钨元素在人体内含量很

仪器调谐液Ｔｕ。。Ｄ（美国ＴｈｅｎｎｏＦｉｓｈｅｒ公司）；内标Ｉｎｔｅｍａｌ

低，利用ＩＣＰ・ＭＳ高灵敏度的特性可以使用低浓度曲线来适

ＳｔａｎｄａｒｄＳｏｈｔｉｏｎ（美国ｎｅ珊ｏＦｉ。ｈｅｒ公司）。钨单标：钨（国

应样品，而合适的稀释倍数可以降低基体效应，避免过强信

家有色金属及电子材料分析测试中心）浓度为１０００

ｍｒ／Ｌ。

号损伤检测器。该方法钨线性范围为Ｏ．０５—２．０雌／Ｌ，相关

１．１．２检测样品采集湖南某大型钨矿厂工人全血样品

系数０．９９９９９，样品稀释２０倍测定。

２０例，同时随机采集其他未接触钨的对照人群血样２０例。

万方数据

主国匿』匝盘查垫！！生！！旦筮！！鲞筮！！翅』业望堂堂鱼丛！！塑堕！！丝坚：盟业！婴缝！！Ｑ！曼：！尘：！！：№：！！

表１钨元素同位素、自然丰度及干扰

２结果

２．１方法学验证结果

２．１．１方法检出限与定量限将０．０５％ＴｒｉｘｔｏｎＸ一１００和

０．１％硝酸的稀释液测定１０次，所产生响应信号的标准偏差

的３倍所对应的元素浓度乘以样品稀释倍数作为方法检出

限。将稀释液测定１０次，所产生响应信号的标准偏差的１０

倍所对应的元素浓度乘以样品稀释倍数作为方法定量限。

方法检出限为０．４０弘ｇ／Ｌ，定量限为１．３２斗∥Ｌ。

・１６８３・

２．１．２方法精密度选取３份血样（由于钨元素浓度过低，

故向每份血样中加入不同浓度的标准溶液）按方法进行前

处理，对每个样品测定５次，计算方法日内精密度。将上述

３份血样连续测定３ｄ，计算日间精密度。该方法日内、日间

精密度１．８％一３．２％，见表２。

２．１．３方法准确度加标回收率：取数份血样混匀，分为３

组，其中一组为空白，另外２组加入不同量的标准溶液，配成

低、高２个浓度的样品。每个浓度进行３次测定，以测定平

均值计算加标回收率。加标回收率为１０１．３％一１０６．９％，见

表２。

标准物质测定：将全血痕量元素质控样Ｌ－２（Ｓｅｒｏｎｏｍ公

司ｌｏｔ：１１０３１２９）按该方法处理后测定。证书给定值：０．３４

斗ｇ／Ｌ，标准偏差：０．０３斗ｇ／Ｌ，测定值：０．３２斗ｇ／Ｌ。

２．２实际样品测定结果按照该方法稀释后直接进样测定

钨元素含量，结果钨矿厂工人与对照人群血钨浓度平均值均

低于检出限，见表３。

表２加标回收率及精密度

表３全血样品钨含量测定结果（Ｖｅ，／Ｌ）

编号职业组对照组编号职业组对照组编号职业组对照组

编号职业组对照组

ｌ＜Ｏ．４０＜Ｏ．４０６＜Ｏ．４０＜０．４０１１

＜Ｏ．４０＜０．４０１６＜Ｏ．４０＜０．４０

２＜０．４０＜０．４０７

（０．４０＜０．４０１２＜０．柏＜０．４０１７＜０．柏＜０．４０

３０，５０＜０．４０８０．４０

＜０．４０

１３

＜Ｏ．加＜Ｏ．加１８＜０．４０＜０．４０

４＜Ｏ．４０（Ｏ．４０９＜０．４０（０．４０１４Ｏ．５３＜０．柏１９Ｏ．４４＜０．柏

５＜Ｏ．加＜０．４０１０＜０．加＜Ｏ．加１５＜０．４０＜０．柏２０

＜０．４０

＜０．柏

３讨论

本文建立了全血中钨元素的直接稀释ＩＣＰ．ＭＳ测定方

法。该方法线性关系良好、准确可靠、精密度高、快速简便，

适用于大批量样品的测定。该方法钨元素标准曲线相关系

数为０．９９９９９，日内精密度为１．８％～３．２％，日间精密度为

２．１％一３．１％，加标回收率为１０１．３％一１０６．９％，质控样结

果在其质控范围内，满足生物样品测定要求。

全血样品采集后应经过充分抗凝，样品稀释制备后应及

时上机测定，否则容易影响仪器微量进样系统的性能ｂＪ，发

生雾化器堵塞。测定大量样品后应及时清理进样系统和双

锥系统，避免血垢沉积和锥口盐积。

参考文献

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（收稿日期：２０１６－０７－０３）

（本文编辑：龙智钢）

万方数据